2002年評(píng)為無(wú)錫市高新技術(shù)企業(yè)、2007年評(píng)為江蘇省高新技術(shù)企業(yè),并通過(guò)ISO9001認(rèn)證,AAA級(jí)資信企業(yè)
定型機(jī)、涂層機(jī)專(zhuān)業(yè)生成廠(chǎng)家無(wú)錫前洲興華機(jī)械2022年8月18日訊 活性染料染纖維素纖維,其上染機(jī)理與其它染料不同,染色結(jié)果,纖維上的染料不是靠氫鍵、離子鍵或范德華力物理性的染著在纖維上,而是以共價(jià)鍵的形式與纖維發(fā)生化學(xué)性的結(jié)合,染后染料分子成為纖維素大分子鍵的一部分。因此,從理論上講,染料與纖維之間的共價(jià)鍵結(jié)合,能賦予染色物優(yōu)良的染色堅(jiān)牢度。然而,在實(shí)際生產(chǎn)中,其染色物在測(cè)試、洗滌、甚至在儲(chǔ)藏過(guò)程中,常會(huì)發(fā)生褪色、變色或沾色現(xiàn)象。尤其是染深濃色澤(如黑色、藏青色、咖啡色、皂紅色等)時(shí)的濕摩擦牢度,通常只有二級(jí),往往達(dá)不到2-3級(jí)或3級(jí)。
如何提高染色產(chǎn)品的濕摩牢度,滿(mǎn)足市場(chǎng)的需求?所謂染色布的濕摩擦牢度,是指用濕態(tài)的白布,在規(guī)定的條件下與染色布進(jìn)行摩擦,然后根據(jù)白布的沾色程度,以標(biāo)準(zhǔn)灰色沾色樣卡評(píng)級(jí)。
顯然,造成濕摩牢度不良的原因有二:
1.織物(或纖維)表層的浮色染料,在摩擦過(guò)程中,白染色布向濕態(tài)白布的轉(zhuǎn)移。
2.染色布表面有色纖維的微屑,在摩擦過(guò)程中白染色布向濕態(tài)白布的轉(zhuǎn)移。
可見(jiàn),織物(或纖維)表層浮色染料的多少與有色纖維微屑的多少,是決定濕摩牢度好壞的決定性因素。而影響浮色染料多少與有色纖纖維微屑多少的因素是多方面的。即與染料的性能有關(guān),也與染整加工工藝有關(guān)。
要提高活性染料的濕摩擦牢度,必須從染料的選擇、工藝的制訂等多方面加以研究,有的放矢的落實(shí)相應(yīng)的技術(shù)措施才行。
不同結(jié)構(gòu)的活性染料,其染色性能不盡相同。就染深濃色澤而言,選用染料時(shí)必須考慮的重點(diǎn)條件應(yīng)該是:
1、溶介度要高
因?yàn)?,染深濃色澤染料用量多(通?gt;5% o.w.f),倘若染料溶介不良,不但會(huì)影響勻染效果與染深效果,更會(huì)造成浮色染料增多,各項(xiàng)色牢度下降。
2、固色率要高
因?yàn)?,染料的固色率越高,染深性才可能越好。其浮色率(吸色率E值一固色率F值)才可能越低。
3、直接性要適中
這是因?yàn)橹苯有栽酱?,染料的易洗性越差,染色后以物理狀態(tài)殘留在織物(或纖維)內(nèi)外的浮色染料越難以洗除,因而染料的直接性不宜太高。然而,染料的直接性也不宜太低,不然浸染染色時(shí),會(huì)使吸色階段(一次吸色)吸色過(guò)慢、過(guò)少,導(dǎo)致固色階段(二次吸色)吸色過(guò)快、過(guò)多,不僅會(huì)影響勻染透染效果,而且會(huì)使浮色染料增加,降低各項(xiàng)濕牢度。
1、要提高燒毛質(zhì)量
由于織物表面的光潔度越差,與測(cè)試白布之間的實(shí)際接觸面積越大,摩擦系數(shù)就越大,織物(纖維)表面的浮色染料與纖維微屑向測(cè)試白布的轉(zhuǎn)移量就相對(duì)越多,因此摩擦牢度就相對(duì)越差。比如,在所有條件相同的情況下,染色織物的濕摩牢度,貢緞織物就好于平紋織物,更好于斜紋織物。
所以織物的燒毛要凈。為此,應(yīng)將傳統(tǒng)的前燒毛工藝改為退漿煮煉后燒毛。因?yàn)橥酥笄芭鞑紟{,毛羽倒?fàn)钫辰Y(jié),難以燒凈。(當(dāng)前漿料均以化學(xué)漿如聚乙烯醇、聚丙烯酰賾等為主,退煮前燒毛會(huì)使化學(xué)漿料進(jìn)一步聚合老化,水溶性下降,導(dǎo)致后道退漿困難)。全棉織物,最好采用電輥接觸摩擦式燒毛機(jī)燒毛,其燒毛效果比氣體燒毛機(jī)更均勻,更光潔。對(duì)要求高的訂單,必要時(shí)在染色前再以纖維素酶做一次“拋光”。這不僅可以有效改善濕摩牢度,而且還可以提高色澤的艷亮度。
2、要提高絲光質(zhì)量
天然棉纖維的結(jié)晶區(qū)占70%,染料不可及??梢匀旧姆墙Y(jié)晶區(qū)僅占30%。所以棉纖維具有吸色能力差,吸色容量低,難以染深的缺陷。為此染色前必須以濃燒堿絲光,來(lái)加以改善。因?yàn)榻z光處理可以使棉纖維的非結(jié)晶區(qū)有所擴(kuò)大,微結(jié)構(gòu)中的空隙增大增多,可以大幅度提高染料的擴(kuò)散效果和固著效果,從而有效降低染色時(shí)的浮色率。所以良好的絲光效果,對(duì)提高各項(xiàng)濕牢度尤其是濕摩牢度,具有舉足輕重的作用。
在現(xiàn)實(shí)生產(chǎn)中,卻存在著二個(gè)負(fù)面問(wèn)題,對(duì)絲光效果會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重危害。
第一、印染企業(yè)大多采用了堿一氧一浴,或酶-氧一浴冷軋堆短流程前處理工藝,該工藝“節(jié)能、減排”優(yōu)勢(shì)突出,而煉漂效果卻往往存在吸水能力不佳(毛效低)的缺憾(特別是粗厚織物與緊出織物)。因而絲光時(shí),由于煉漂半制品本身的吸水能力差,加之濃堿冷絲光,堿液有一定粘度,導(dǎo)致燒堿液不能使織物(纖維)由表及里產(chǎn)生充分、透徹的絲光效果。往往是表層絲光效果好,芯層絲光效果差,即“表面絲光”。表面絲光的織物(纖維),其吸色能力和吸色容量自然較低,染深性自然較差。在染深濃色澤時(shí),往往會(huì)因此造成過(guò)飽和染色。過(guò)多的染料堆積在織物(纖維)表面,從而導(dǎo)致染色牢度特別是濕摩牢度嚴(yán)重下降。因此說(shuō)以犧牲染色質(zhì)量為代價(jià),片面追求“節(jié)能、排減”,其實(shí)并不明智。最好是在冷軋堆退煮漂以后,再做一次汽蒸復(fù)氧漂,使織物的煉漂透徹性與吸水能力得到大幅度改善,從而得到表里如一的絲光效果,消除表面絲光給染色帶來(lái)的危害。
第二、一些印染企業(yè)為了“節(jié)能、排減、增效”,采用220 g/L以下的燒堿液絲光。由于燒堿濃度偏低,織物(纖維)的絲光效應(yīng)不充分(實(shí)為半絲光),染深濃色澤時(shí),不但固著率低染深性差,浮色率高濕牢度下降,而且對(duì)堿液濃度的變化表現(xiàn)敏感,堿液濃度一旦波動(dòng),絲光效果就會(huì)隨之發(fā)生變化,染色后就會(huì)出現(xiàn)“色差”。因此說(shuō),采用220g/L以上(220 - 260g/L)燒堿液做“全絲光”,不僅染色后色澤穩(wěn)定,而且濕牢度也會(huì)有明顯改善。
3、要采用正確工藝染色
①染色用水要軟化
硬水中的鈣、鎂離子,會(huì)與活性染料形成不溶性或難溶性的金屬染料,還會(huì)與堿劑(純堿)生成不溶性的碳酸鹽(如CaC03、MgC03等)。這些金屬染料與金屬碳酸鹽在大量電介質(zhì)存在下,會(huì)結(jié)合成不溶性色淀,粘附在織物(纖維)的表面。這些色淀易洗性差,而且會(huì)使織物手感粗糙,所以會(huì)使?jié)衲味蕊@著下降。
為此染色必須使用離子交換水,或染色時(shí)在染料加入前,施加適量螯合分散劑,將水中的金屬離子絡(luò)合掉,以消除它們對(duì)濕摩牢度的影響。
②染色工藝要正確
中溫型活性染料,在浸染染色中存在二大缺陷:
第一,在鹽、堿共存的固色液中,染料會(huì)因電介質(zhì)(鹽、堿)濃度高,鹽析作用大,以及β-羥乙基砜硫酸酯活性基“消去反應(yīng)”的發(fā)生,自身水溶性的驟降,而產(chǎn)生不同程度的凝聚。尤其是些乙烯砜型染料,表現(xiàn)尤為嚴(yán)重。如C.1.5活性元青、C.1.19活性艷蘭、C.1.21活性翠蘭等。
染料的凝聚程度大,必然擴(kuò)散不良浮色增加,因此不僅會(huì)造成色澤不勻不透(甚至色點(diǎn)、色漬),更會(huì)導(dǎo)致色澤的濕牢度(尤其是濕摩牢度)嚴(yán)重不良。
第二,在加堿固色階段(尤其是固色初始階段),染浴中的染料,會(huì)因鍵合固著反應(yīng)的迅速發(fā)生,原有吸色平衡的快速打破,以及純堿(也是電介質(zhì))的加入,電介質(zhì)濃度的陡然提高,而產(chǎn)生不同程度的“驟染”。乙烯砜型染料的表現(xiàn)尤為突出。
染料“驟染”程度過(guò)大,必然會(huì)導(dǎo)致勻染透染效果不良,浮色染料大量增加,各項(xiàng)濕牢度低下。值得注意的是,不同結(jié)構(gòu)的活性染料,其實(shí)用性能并不相同,因而必須分別采用相適應(yīng)的工藝染色。
③助劑施加要正確
A 、電介質(zhì)的施加
A-l 電介質(zhì)的施加量
經(jīng)檢測(cè),多數(shù)中溫型活性染料染深色,電介質(zhì)的最高用量以< 70 g/L為宜。部分個(gè)性強(qiáng)的活性染料,如活性翠蘭BGFN染深色,電介質(zhì)的最高用量必須< 60g/L,活性艷蘭KN-R染深色,電介質(zhì)的最高用量必須< 40g/L。理由是,電介質(zhì)用量過(guò)高,其得色深度實(shí)際提高并不多,而在加堿固色初期,卻會(huì)因鹽、堿(純堿也是電介質(zhì))混合濃度過(guò)高,導(dǎo)致染料的“凝聚”程度與“驟染”程度過(guò)大,給染色質(zhì)量(特別是勻染效果與染色濕牢度)造成負(fù)面影響。
A-2 電介質(zhì)的施加法
這里最值得一提的是繩狀染色(噴射溢流機(jī)染色、氣流機(jī)染色)時(shí),電介質(zhì)必須先加,染料必須后加(加料順序與卷染相反)。理由是,按傳統(tǒng)方法先加染料,以含染料的回流水來(lái)溶介電介質(zhì),染料在電介質(zhì)的飽和溶液中會(huì)即刻絮聚而析出,壓入缸內(nèi)沾附在織物上,極易造成色點(diǎn)、色漬染疵。而先加電介質(zhì),以含電介質(zhì)的回流水來(lái)溶介稀釋預(yù)先調(diào)勻的染料,則染料不會(huì)發(fā)生有害的“凝聚”或沉淀(經(jīng)檢測(cè),常用中溫型活性染料在電介質(zhì)< 80g/L的中性浴中,溶介穩(wěn)定性良好)。
B、堿劑的施加
B-l 純堿的施加量
經(jīng)檢測(cè),常用中溫型活性染料染棉,其最佳固色pH值為10.5-11.0(活性翠蘭60℃染色為12,80℃染色為11)。
B-2 純堿的施加法
堿劑的施加,務(wù)必要遵循以下二條原則:
一是,純堿的加入,必須建立在“吸色平衡且吸色均勻”的基礎(chǔ)上。也就是說(shuō),只有在中性鹽?。ㄎ。┲?,真正達(dá)到吸色平衡而且經(jīng)移染實(shí)現(xiàn)吸色均勻之后,堿劑方可加入。
這是因?yàn)椋?/span>
① 達(dá)到吸色平衡后,殘留染液濃度最低,而染液濃度越低,堿劑加入后染料的凝聚傾向越小,二次吸色速率越溫和,勻染效果和染色牢度會(huì)更好。
② 堿劑加入后,纖維上的染料會(huì)因發(fā)生固著而喪失移染能力。這會(huì)使吸色階段產(chǎn)生的不均勻性變?yōu)橛谰眯源命c(diǎn)。
二是,堿劑的施加,必須是“先少后多,分次加入”。
因?yàn)閴A劑(純堿)加入越快,固色浴的堿性相對(duì)越強(qiáng),鹽堿混合濃度也越高,染料的凝聚行為與上色行為越激烈,越容易產(chǎn)生染色質(zhì)量問(wèn)題。實(shí)踐證明,固色浴的堿性由弱漸強(qiáng),鹽堿混合濃度由低漸高,染色濃度由濃漸淡,可以有效緩解染料因堿劑的加入而產(chǎn)生的過(guò)激行為,確保染料均勻上色,充分固著,從而有效改善染色濕摩牢度。
4、染后處理要強(qiáng)化
中溫型活性染料的固色率不高,通常只有65-75%左右。因此染色后在織物(纖維)的內(nèi)外,必然有部分未與纖維發(fā)生反應(yīng)的染料(浮色),包括未水解未與纖維固著的染料和經(jīng)水解失去固著能力的染料,以及已發(fā)生消去反應(yīng)硫酸酯基脫落變?yōu)橐蚁╉炕磁c纖維或水反應(yīng)的染料。
其中未水解又未與纖維固著的染料,由于仍保留β-羥乙基砜硫酸酯活性基,直接性較弱,水溶性良好,最容易洗除。而硫酸酯基脫落變?yōu)橐蚁╉炕形磁c纖維或水反應(yīng)的染料,由于直接性高水溶性差,最難以洗除。這些浮色染料的存在是導(dǎo)致濕摩牢度低下的主因,所以染色后必須強(qiáng)化水洗、皂洗。
染后水洗的目的有二個(gè):
第一,去除纖維上殘留的堿劑,防止高溫皂洗時(shí),已鍵合固著的染料因高溫堿性而發(fā)生斷鍵水解,從纖維上脫落下來(lái)。
第二,去除纖維上殘存的電解質(zhì)以及部分未固著的染料和水解染料,防止高溫皂洗時(shí),皂液中的染料和電解質(zhì)濃度過(guò)高,使纖維的二次沾色加重.降低皂洗效果。
皂洗的目的,是使水洗后依然殘留在纖維上的浮色染料進(jìn)一步減少(由于這些浮色染料對(duì)纖維具有一定的親和力,在現(xiàn)實(shí)生產(chǎn)的條件下,要想將其完全去除是不可能的,所以只能是最大限度減少)。
欲提高皂洗效果,必須注意以下五點(diǎn):
第一,染色后皂洗前的清洗,必須強(qiáng)化。如適當(dāng)提高水洗溫度,適當(dāng)延長(zhǎng)水洗時(shí)間,適當(dāng)增加換水次數(shù)或適當(dāng)加快水的流動(dòng)量等。提高皂洗前的清洗效果,是提高皂洗效果的基礎(chǔ)。
第二,選用洗滌能力、分散能力、乳化能力、攜污能力好的皂洗劑,這對(duì)提高皂洗效果很重要。
第三,皂洗液中加入1-2克/立升的螯合分散劑。螯合分散劑對(duì)皂洗液中的雜質(zhì),具有良好的分散和懸浮功能,防止設(shè)備和織物的沾污,同時(shí)又具有良好的絡(luò)合能力,能將水中的鈣鎂離子螯合,防止生成鈣鎂染料的色淀,降低皂洗效果。六偏磷酸鈉,不宜在皂洗中使用,只能用于染色,因?yàn)樗诟邷貤l件下,對(duì)金屬離子的螯合能力會(huì)顯著下降。
第四,皂洗一定要在中性條件下進(jìn)行pH=6-7。
這是因?yàn)榛钚匀玖吓c纖維的結(jié)合鍵,耐酸堿性水解的能力有一定的限度,在酸堿性較強(qiáng)的高溫條件下,已鍵合的染料,有可能會(huì)發(fā)生水解斷鍵而變成新的浮色染料,即影響得色深度,又影響皂洗效果。
在實(shí)際生產(chǎn)中,為了提高產(chǎn)量,降低能耗,染色后有的出水不凈便皂洗,形成“堿性皂洗”;有的直接用酸中和,又往往形成“酸性皂洗”。
生產(chǎn)實(shí)踐證明,無(wú)論均三嗪型染料(K型、X 型),還是乙烯砜型染料(KN型),或者是混合型雙活性染料(M型、ME型、A型、B型等),它們的染料-纖維鍵,都是在pH=6-7時(shí)最穩(wěn)定,pH值升高或降低,染料-纖維鍵的穩(wěn)定性都下降。“堿性皂洗”容易使乙烯砜型染料-纖維鍵水解斷裂,“酸性皂洗”容易使均三嗪型染料-纖維鍵水解斷裂,而含一氯均三嗪和乙烯砜?jī)蓚€(gè)活性基的活性染料,對(duì)酸、堿的穩(wěn)定性,比單一活性基的染料相對(duì)較好些。
第五,一定要高溫皂洗。
這是因?yàn)椋谠硐催^(guò)程中,織物上殘留的浮色染料,同時(shí)受著二種力的作用。第一,來(lái)自染料與纖維的親和力,具有附著傾向,第二,來(lái)自染料強(qiáng)水溶性基團(tuán)-S03Na的親水性,具有溶解傾向。提高皂洗溫度,可以有效提高浮色染料的水溶性,降低染料的附著力,從而使纖維上的浮色染料,能更快更多溶落下來(lái),提高皂洗效果。
在中性條件下高溫(95℃)皂洗,不必?fù)?dān)心染著在纖維上的染料會(huì)過(guò)多掉下來(lái)。因?yàn)榕c纖維發(fā)生化學(xué)鍵合的染料,已成為纖維素分子鏈的一部分,具有良好的結(jié)合牢度。有的廠(chǎng)家因?yàn)閾?dān)心皂洗落色多,會(huì)引起色光的變化,而采用60-70℃皂洗,這樣做染色牢度肯定沒(méi)有保障。
皂洗落色是正常的,因?yàn)榛钚匀玖系奈?,總是高于固色率的,其中未固著的染料和水解染料,?yīng)該最大限度洗下去。倘若皂洗落色過(guò)多,就必須從半制品的吸色性、染色的勻染透染性、染料固著的充分性,皂洗液的酸堿性等方面來(lái)檢查,而不能以低溫皂洗來(lái)彌補(bǔ)。
生產(chǎn)實(shí)踐表明,活性染料的染色物,即使經(jīng)過(guò)水洗皂洗,纖維上的浮色染料仍有部分殘余,尤其是染深色大紅、棗紅、醬紅、翠蘭等色種,其濕摩牢度和皂洗牢度,往往很差,此時(shí)一般要做固色劑處理。
常用的固色劑或交鏈劑,進(jìn)入纖維后,一方面與纖維上的染料(固著染料與未固著染料),發(fā)生離子鍵結(jié)合,染料的水溶性基團(tuán)被封閉,使其水溶性下降。另一方面,它又會(huì)在纖維之間、染料之間產(chǎn)生交聯(lián)。因此染色物經(jīng)固色劑處理后,在做濕牢度測(cè)試時(shí),染料不容易脫落,即使落入水中,對(duì)白布的沾色也較少,所以可以明顯地提高色布的皂洗牢度,濕燙牢度。
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