2002年評(píng)為無(wú)錫市高新技術(shù)企業(yè)、2007年評(píng)為江蘇省高新技術(shù)企業(yè),并通過(guò)ISO9001認(rèn)證,AAA級(jí)資信企業(yè)
定型機(jī)、涂層機(jī)專(zhuān)業(yè)生成廠(chǎng)家無(wú)錫前洲興華機(jī)械2022年7月9日訊 滌綸織物的印花染色通常采用分散染料,但由于傳統(tǒng)工藝流程長(zhǎng),水、電、汽的能耗較大,同時(shí)廢水、廢氣的排放量較多,用工多,目前傳統(tǒng)工藝的生產(chǎn)成本居高不下。
經(jīng)過(guò)我們對(duì)分散染料印花的深入研究和創(chuàng)新, 我們認(rèn)為傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝己不符合綠色印染、生態(tài)排放的環(huán)保要求,其生產(chǎn)工藝流程急需轉(zhuǎn)型升級(jí)改造。優(yōu)化組合印花加工工藝的四大要素,能量(熱能、機(jī)械能、電子能)、化學(xué)品及時(shí)間,革新工藝,縮短工藝流程,提高生產(chǎn)效率,節(jié)能減排,降低生產(chǎn)成本。
作者:葉其標(biāo)
1.分散染料的分類(lèi)
分散染料通常按兩種方法分類(lèi):
1.1按化學(xué)結(jié)構(gòu)分類(lèi)
分散染料的化學(xué)結(jié)構(gòu)主要有偶氮類(lèi)和蒽醌類(lèi)兩大類(lèi)染料。這兩類(lèi)分散染料約占分散染料總量的85%(其中偶氮類(lèi)分散染料占50%,雙偶氮染料占10%, 蒽醌類(lèi)占25%),其他苯乙烯結(jié)構(gòu)、雜環(huán)類(lèi)分散染料占15%。
偶氮類(lèi)染料的給色量較高,升華牢度較好,但移染性和勻染性比較差。在高溫條件下,比較容易被還原性物質(zhì)破壞。蒽醌類(lèi)分散染料色澤比較艷亮, 遮蓋性和勻染性較好。在高溫條件下,耐還原耐水解的穩(wěn)定性相對(duì)較高,耐曬牢度也相對(duì)較好,但升華牢度比較差。
1.2按升華牢度分類(lèi)
按升華牢度的高低,分散染料通常被分為三類(lèi),S(H)型(高溫型)、SE型(中溫型)、E型(低溫型)。
以染滌綸為例,其實(shí)用特點(diǎn)見(jiàn)表1所示:
表1染滌綸的實(shí)用特點(diǎn)
2.分散染料的應(yīng)用
分散染料主要用于三個(gè)方面
2.1用于滌綸染色
滌綸屬于聚酯纖維,由于滌綸分子中沒(méi)有親水性基團(tuán),也沒(méi)有其他較強(qiáng)的極性基團(tuán),故聚酯纖維的吸濕性較差,疏水性大。再加上滌綸大分子線(xiàn)型狀態(tài)好,結(jié)構(gòu)緊密,結(jié)晶度高,分子間空隙小,所以分子較大的水溶性染料不能上染滌綸。由于分散染料的相對(duì)質(zhì)量比較低,分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,水溶性極小,因此最適合染滌綸。
分散染料染滌綸的主要染色方法有:
(1)利用高溫高壓卷染機(jī)或溢流染色機(jī)(如噴射溢流機(jī))在120~135度高溫浸染。
(2)利用熱熔連續(xù)軋染機(jī)于190~210度連續(xù)熱熔軋染。
(3)沸溫常壓載體的染色,但由于染色載體一 般不符合環(huán)保要求,所以基本上己淘汰。
(4)沸溫吸色一焙烘發(fā)色的工藝在滌綸染淺色時(shí)也有應(yīng)用。但由于焙烘發(fā)色程度難以準(zhǔn)確控制, 所以實(shí)際應(yīng)用不多。
2.2用于錦綸染色
錦綸是由己內(nèi)酰胺聚合而成的,故叫聚酰胺纖維。由于錦綸分子中含有大量能生成氫鍵的酰胺基和氨基,其大分子又有較強(qiáng)的極性,因此分散染料可通過(guò)與錦綸產(chǎn)生氫鍵、范德華力、偶極力而上染。
由于錦綸的分子結(jié)構(gòu)比滌綸松馳得多,它的吸濕性和在水中的溶脹度也比較大,玻璃化溫度較低,因此分散染料容易上染,只要在沸溫100度的條件下染色,即可獲得滿(mǎn)意的效果。
生產(chǎn)實(shí)踐證明,分散染料染錦綸具有勻染性好,受pH值的影響小,拼色效果比較穩(wěn)定,特別是對(duì)錦綸因聚合分子量的大小差異以及紡絲時(shí)的拉伸程度、熱處理程度不同而造成的染色不均勻現(xiàn)象(經(jīng)柳、緯檔)具有良好的覆蓋性等優(yōu)點(diǎn)。分散染料染錦綸的缺點(diǎn)是上色飽和值低,難染深色。而且皂洗、 水洗牢度比較差,所以只能用于染淺色。
2.3用于氨綸染色
氯綸即聚氨酯纖維,全稱(chēng)為聚氨酯甲酸酯彈性纖維。氯綸的大分子中基本上不具有離子基和強(qiáng)親水基團(tuán),只有疏水的亞甲基鏈和少量的芳基,雖有一 定數(shù)目的極性基團(tuán),如氨基甲酸酯基等,但多數(shù)分布在結(jié)晶性高的硬鏈段,再加上氨綸又有皮層結(jié)構(gòu),所以分散染料難以進(jìn)入纖維結(jié)構(gòu),染色性能并不好,見(jiàn)表2所示。
表2普通氨綸的染色性能
從表2中我們可以看出,中性染料、酸性媒介染料、分散染料均可上染氨綸,但相比之下還是分散染料最適合染氨綸。這是因?yàn)榉稚⑷玖霞瓤梢耘c氯綸中的非離子極性基團(tuán)通過(guò)氫鍵、偶極力結(jié)合,也可以通過(guò)色散力與氨綸的疏水部分相結(jié)合。但是目前染氨綸的一些分散染料,由于其分子中極性基團(tuán)較少,與氨綸的軟鏈段分子很難緊密結(jié)合,所以染深色比較差,而且濕摩牢度也不理想。因此需要選用分子結(jié)構(gòu)大小適中、線(xiàn)性較好、分子中極性基團(tuán)較多、 適合氨綸染色的分散染料。如分散橙2GL,分散黃棕H-2RFL、分散紅3B、分散藍(lán)2BLN、分散紫H-FRL等。
分散染料染氨綸通常在pH=5~6、40度入染,以每秒1.5度升溫至120~125度染色(染溫過(guò)高會(huì)導(dǎo)致氨綸強(qiáng)力和回彈性下降)。染色后需要還原清洗。 若在氨綸增溶劑的存在下染色,分散染料的上染較快,始染溫度可降至30度,最高染色溫度控制在90 度、pH值5~6即可。
2.4分散染料存在的問(wèn)題
從聚酯纖維(滌綸)問(wèn)世以來(lái),分散染料的發(fā)展史只有60年,但它己成為世界紡織染料中產(chǎn)量最大的一種染料。目前我國(guó)的分散染料產(chǎn)量已超過(guò)了35萬(wàn)噸,是世界上最大的分散染料生產(chǎn)國(guó),年出口分散染料己超過(guò)15萬(wàn)噸。
隨著聚酯纖維,特別是滌綸超細(xì)纖維的迅速發(fā)展,國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)對(duì)分散染料的需求將會(huì)進(jìn)一步擴(kuò)大。 然而必須看到國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的分散染料還處在不穩(wěn)定的狀態(tài),特別是在染料質(zhì)量和實(shí)用性上還存在著不少問(wèn)題亟待解決。
(1)低含量的粉狀分散染料質(zhì)量較差
a.粒徑大,而且顆粒大小不均勻,與超微細(xì)的顆粒(0.2~0.3微米)的要求差距較大(目前國(guó)產(chǎn)分散染料的粒徑在0.5~2.0微米)。
b.染料晶粒的形狀不規(guī)則,有針狀、棒狀、片狀、粒狀、菱狀和塊狀等。而且染料的晶型不穩(wěn)定。
c.分散染料的穩(wěn)定性較差,特別是高溫時(shí)的穩(wěn)定性。在高溫條件下不少品種的染料晶粒容易聚集。 這與染料制造時(shí)和染色時(shí)添加的分散劑、勻染劑等產(chǎn)品的質(zhì)量有關(guān)。分散染料的熱聚集會(huì)嚴(yán)重影響染色物的質(zhì)量,如產(chǎn)生色點(diǎn)、色漬、色變、色牢度低、得色量降低等問(wèn)題。
(2)染色性能不能滿(mǎn)足要求
這主要表現(xiàn)在滌綸織物用分散染料染色后,經(jīng)過(guò)高溫干熱處理(熱定形、柔軟處理、防水處理等), 其耐水洗、耐皂洗、耐摩擦、耐汗?jié)n等染色牢度會(huì)明顯下降。而且還會(huì)對(duì)相鄰的其他纖維(如棉、麻、粘膠纖維)造成嚴(yán)重的沾污。因此染色質(zhì)量往往難以滿(mǎn)足市場(chǎng)要求。
(3)染料的純度不高
分散染料中含有的擴(kuò)散劑、元明粉、鹽和重金屬等雜質(zhì),會(huì)影響染色質(zhì)量。有些染料對(duì)非滌綸的沾色較多、升華牢度和摩擦牢度較低、染色的污染嚴(yán)重,這都與染料的純度有關(guān)。所以建議大家盡量采用高濃度的分散染料。
1.無(wú)水染色的非水介質(zhì)
1.1目前無(wú)水染色的工藝種類(lèi)
現(xiàn)行的染色生產(chǎn)技術(shù)主要是沿襲了傳統(tǒng)的水相反應(yīng)工藝。有關(guān)無(wú)水染色體系是基于下列的非水介質(zhì):
(1)有劑溶劑染色(溶劑染色)
(2)液氨
(3)氣相染色
(4)升華
(5)離子液體
(6)超臨界二氧化碳
必須指出的是,無(wú)水染色體系中通常會(huì)含有一 些水份,這些水份的主要原因是纖維的回潮率所致。 表3列出了在無(wú)水染色時(shí)可能帶入的水量。
表3纖維的吸濕性百分比
從表3我們可以看到,與合成纖維相比,天然纖維帶入到無(wú)水染色體系中的水含量更多。因此當(dāng)天然纖維用含離子基因的染料進(jìn)行無(wú)水染色時(shí),纖維的吸濕量剛好是該染色系統(tǒng)中所需要的一些水。
在過(guò)去的50多年時(shí)間里,國(guó)內(nèi)外相關(guān)領(lǐng)域的專(zhuān)家和學(xué)者對(duì)無(wú)水(非水)染色的研究從未停止過(guò), 但由于許多技術(shù)在理論和實(shí)踐應(yīng)用方面的相互矛盾,以及對(duì)環(huán)境所產(chǎn)生的污染和毒性,無(wú)水染色的經(jīng)濟(jì)成本等等一系列問(wèn)題,致使無(wú)水染色工藝的實(shí)施受到了相對(duì)的限制和發(fā)展,目前尚未能有效的解決辦法和產(chǎn)業(yè)化。
綜合以上6種無(wú)水染色工藝,目前最有應(yīng)用價(jià)值和發(fā)展前景的應(yīng)該是超臨界二氧化碳染色技術(shù)。 SFD在紗線(xiàn)上染色加工已有正在應(yīng)用的實(shí)例,但在織物上加工如何做到染色的均勻控制,這還需要染色裝備的研究開(kāi)發(fā)和制造,目前進(jìn)行產(chǎn)業(yè)化推廣和應(yīng)用尚有難度。
2.免水洗染色印花的涂料印染
涂料印染具有高效、節(jié)能、節(jié)水等優(yōu)點(diǎn)。涂料印花是目前最適合國(guó)情的節(jié)能印花技術(shù)。在國(guó)外涂料印花與染料的應(yīng)用比例為60%:40%,而目前我國(guó)國(guó)內(nèi)的比例僅為20%:80%,高質(zhì)量的涂料染色和印花對(duì)所用化學(xué)品要求較高。2025中國(guó)智造,我國(guó)的高精細(xì)涂料染色和印花應(yīng)用比例將會(huì)達(dá)到50%以上。
(1)涂料和粘合劑的品質(zhì)會(huì)直接影響到染色和印花產(chǎn)品的質(zhì)量,以及產(chǎn)品的鮮艷度和色牢度。顆粒均勻、超細(xì)的涂料色漿,粒子間的光變作用和粘合劑在成膜后能形成較好的包覆效果,不但能提高涂料染色產(chǎn)品的耐摩和耐水牢度,而且對(duì)染色產(chǎn)品的手感至為重要。
(2)涂料色漿對(duì)纖維沒(méi)有親和力,染色和印花產(chǎn)品的質(zhì)量取決于粘合劑的用量和質(zhì)量。目前我國(guó)的粘合劑通常采用丙烯酸酯類(lèi)粘合劑,由于成膜后的手感較差,無(wú)法與染料的染色和印花手感相比。目前國(guó)內(nèi)的相關(guān)企業(yè)正在研發(fā)的陽(yáng)離子粘合劑和水性PET粘合劑,其固含量可以達(dá)到58%以上,耐水性和包覆性比丙烯酸類(lèi)粘合劑更佳,目前已經(jīng)開(kāi)始應(yīng)用于軍工產(chǎn)品、戶(hù)外用品、防水涂層和家具產(chǎn)品。它具有用量少,手感柔軟和色彩鮮艷的特點(diǎn)。
表4為固含量40%的不同品種的粘合劑的染色牢度檢測(cè)對(duì)照表:
表4不同品種的粘合劑的染色牢度檢測(cè)對(duì)照
列表中涂料色漿的用量均為5%、PTF 1~1.5%、純凈水x、合成100%。
以上的工藝處方所印制的產(chǎn)品布樣,已經(jīng)浙江省紡織品與染化料檢測(cè)中心檢測(cè),不含偶氮和24種對(duì)人體有害的化學(xué)物質(zhì)。
(3)采用專(zhuān)利技術(shù)配方生產(chǎn)的新型納米級(jí)免水洗涂料色漿,配合水性PET粘合新材料,已經(jīng)完全可以替代活性染料的印花。這不但能簡(jiǎn)化傳統(tǒng)的活性染料印花工藝,而且可以節(jié)水90%以上,節(jié)約蒸汽65% 以上,節(jié)電39%以上。同時(shí)節(jié)省助劑的應(yīng)用50%以上, 燒堿10%,鹽100%。免水洗涂料印花屬于少水工藝,水相反應(yīng)工藝。
1.滌綸長(zhǎng)絲面料分散免水洗染色
滌綸織物應(yīng)用分散染料免水洗軋染工藝,國(guó)內(nèi)已有多位學(xué)者發(fā)表了相關(guān)的學(xué)術(shù)論文,也有企業(yè)運(yùn)用平幅連續(xù)軋染工藝進(jìn)行了應(yīng)用試驗(yàn),但至今未能產(chǎn)業(yè)化。針對(duì)常規(guī)滌綸織物分散染料的染色和涂料染色方法的不足,開(kāi)發(fā)分散染料加固法染色技術(shù)。 該技術(shù)結(jié)合分散染料的熱溶染色和涂料染色的優(yōu)點(diǎn),優(yōu)化工藝條件,使分散染料主要通過(guò)自身的親和力與纖維結(jié)合,而少量的浮色則由加固穩(wěn)定在織物上,在保證滌綸織物色牢度(摩擦牢度、水洗牢度) 和得色率的前提下,免除還原清洗工序,達(dá)到高效生產(chǎn)、節(jié)能減排的目的。我們的技術(shù)團(tuán)隊(duì),對(duì)該項(xiàng)目進(jìn)行了小試、中試、放大樣試驗(yàn),經(jīng)常州大學(xué)技術(shù)中心檢測(cè)及《浙江省紡織品與染化料檢測(cè)中心》進(jìn)行了標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)表明,干摩和濕摩牢度均達(dá)到了4級(jí)以上。80 度水洗、皂洗15分鐘無(wú)浮色,烘干后的檢測(cè)結(jié)果干摩和濕摩牢度仍在4級(jí)以上。
采用自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的專(zhuān)利技術(shù),滌綸長(zhǎng)絲面料創(chuàng)新免水洗工藝處方的應(yīng)用,低施液、均勻軋染,低張力烘燥、上染固色同步進(jìn)行,工藝時(shí)間由常規(guī)熱熔的軋染12分鐘降至2分鐘,凸顯節(jié)能,利用免水洗新技術(shù)節(jié)水90%以上。
2.滌綸針織彈力布分散染料免蒸化免水洗印花
2.1目前傳統(tǒng)的印花工藝流程:
織物前處理→進(jìn)入染缸處理→印花焙烘150 度;2分鐘→蒸化固色180度;7~8分鐘→還原剝色保險(xiǎn)粉1~3% →連續(xù)式水洗→定型180度:2分鐘。
2.2節(jié)能創(chuàng)新的印花工藝流程:
織物前處理→平幅連續(xù)加工→印花上染固色180度;2分鐘→定型180度;2分鐘。
我們看到創(chuàng)新的印花工藝流程刪去了印花后的蒸化固色以及還原清洗剝色,焙烘新工藝變成了焙烘、上染、固色同步進(jìn)行。
分散染料的印花免水洗比染色免水洗難度更大,國(guó)內(nèi)多家高校和研究所攻關(guān)多年未果,關(guān)鍵點(diǎn)在于:
(1)印花糊料的去除
(2)針織物平幅烘燥、上染、固色的易變形
印花糊料是染料的載體,它除了要求具有良好的機(jī)印性能和印制效果以外,還要求具有較低的固含量,烘干后糊料在織物上的殘余量極少,對(duì)手感不會(huì)造成太大影響,皂洗原樣變化達(dá)標(biāo)。
由于針織物纖維組織結(jié)構(gòu)疏松,吸漿性強(qiáng),染料色漿易滲化造成花型輪廓模糊,為提高色漿的抱水性和改善織物的柔軟度,在色漿中拼入部分乳化糊,阻止水分向外擴(kuò)散,而且滲入到織物中后可降低纖維大分子間的摩擦阻力,使纖維易于滑動(dòng)。利用專(zhuān)利技術(shù)研發(fā)的免水洗印花糊料在烘焙過(guò)程中容易去除,對(duì)生態(tài)環(huán)境無(wú)害。
針織物印花免蒸化免水洗是在創(chuàng)新的新式烘房里完成,利用專(zhuān)利技術(shù)生產(chǎn)的烘房,快速干燥、上染、固色同步進(jìn)行,防變形。整個(gè)印花工藝流程全部采用計(jì)算機(jī)智能控制,高效節(jié)能。
創(chuàng)新驅(qū)動(dòng)助力染整企業(yè)新舊動(dòng)能的轉(zhuǎn)換,分散染料免水洗染色,免蒸化免水洗印花是繼涂料免水洗印染基礎(chǔ)上的創(chuàng)新之舉,是染整行業(yè)節(jié)能減排的典型案例?!按笕菊叱鋈靖住笔侨菊a(chǎn)的工藝流程再造工程,改善產(chǎn)品質(zhì)量,提高生產(chǎn)效率,降低生產(chǎn)成本,保護(hù)環(huán)境。而免水洗工藝新技術(shù)所帶來(lái)的節(jié)能減排,是清潔生產(chǎn)和染整行業(yè)可持續(xù)發(fā)展的重大進(jìn)步。
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