芳綸纖維增強聚氨酯彈性體復合材料的性能研究
呂小健,崔勝愷,沈照羽,徐祥,李廷廷,劉錦春
(( 青島科技大學橡塑材料與工程教育部重點實驗室,山東青島 266042)
來源:塑料工業(yè),2020年8月,第48卷,第8期
定型機、涂層機專業(yè)生成廠家無錫前洲興華機械2021年3月13日訊 以 PTMG-MDI-BDO 為基礎體系,添加 0~ 0. 9%的對位芳綸短纖維,制備了芳綸短纖維增強聚氨酯彈性體復合材料。通過改變芳綸短纖維的添加量,探究了其對制備的復合材料的力學性能、耐低溫性能、動態(tài)性能、熱空氣老化性能、熱水老化性能和耐磨性能的影響。結果表明,纖維含量的增加能顯著提高材料的力學性能; 隨著纖維含量的增加,材料動態(tài)性能下降, 熱空氣老化和熱水老化性能下降; 纖維含量對材料耐低溫性能和耐磨性能沒有明顯影響。
聚氨酯彈性體; 芳綸短纖維; 耐低溫性能; 復合材料
聚氨酯硬泡是一種具有保溫與防水功能的新型合成材料,其導熱系數低,僅0.022 W/(m·k)~ 0.033 W/(m·k),它的閉孔結構使其具有芳綸纖維的全稱是芳香族聚酰胺纖維,以間位芳綸和對位芳綸為主。其中對位芳綸纖維具有優(yōu)異的綜合性能,除了具有高強度、高模量和耐高溫的特點外,還具有阻燃、絕緣、耐磨、耐化學腐蝕、耐疲勞等性能,是理想的增強材料。聚氨酯彈性體獨特的軟硬段微相分離結構賦予其優(yōu)異的力學性能、耐磨性能、耐低溫性能和耐化學腐蝕性能,使其兼具橡膠的高彈性和塑料的高強度。纖維增強聚氨酯復合材料是通過將芳綸短纖維和聚氨酯基體復合,在各組分性能兼具的情況下,使其更加協(xié)調、相互補充、 相互促進,產生協(xié)同效應復合效應,材料綜合性能更加優(yōu)異。文獻報道,芳綸纖維和聚氨酯基體間具有良好的相互作用,這為本實驗提供了可行性基礎。
本文在聚氨酯合成過程中加入未表面處理的芳綸短纖維,通過改變纖維填加含量,制備了一系列芳綸纖維增強聚氨酯復合材料。探究了纖維含量對復合材料的力學性能,耐低溫性能、動態(tài)性能、熱空氣老化性能、熱水老化性能和耐磨性能的影響。
1. 1 原材料
聚醚多元醇 ( PTMG1000) : 工業(yè)品,青島宇田化工公司; 二苯基甲烷二異氰酸酯 ( MDI) : 工業(yè)品,煙臺萬華聚氨酯股份有限公司; 1,4 -丁二醇 ( BDO) : 分析純,德國朗盛公司; 芳綸短纖維 ( Technora) : 工業(yè)品,日本帝人芳綸公司。
1. 2 主要儀器
恒溫干燥箱: TY-ZK-1,蘇州臺裕烘箱設備有限公司; 數顯雙列四孔水浴鍋: HH-S4,江蘇金怡儀器科技有限公司; 小型平板硫化機: CREE -6014B,東莞科銳科技有限公司; 沖片機: JCP-25, 揚州精藝試驗機械有限公司; 磨耗試驗機: SS -766, 東莞松恕檢測儀器有限公司; 差示掃描量熱儀: 1 / 700,瑞士梅特勒 - 托利公司; 老化試驗箱: LH - 40A,滄州誠諾試驗儀器有限公司; 伺服控制電子拉力機: AI-7000,臺灣高鐵科技有限公司; 動態(tài)分析測試儀: DMA242E,德國耐馳公司。
1. 3 試樣制備
B 組分的制備: 在三口燒瓶中加入計量好的多元醇組分,體系攪拌混合均勻下升溫至 110 ℃,開始抽真空脫水,觀察體系無無氣泡逸出即可停止抽真空。待體系冷卻至 60 ℃,加入 MDI,在一定溫度下持續(xù)反應至少 1. 5 h,然后加入一定量的芳綸短纖維,實驗變量為芳綸短纖維含量 ( 分別為多元醇組分質量的 0%、 0. 1%、0. 3%、0. 5%、0. 7%、0. 9%) ,反應結束后抽真空,直至無氣泡逸出,制得B組份,待用。
A 組分的制備: 在三口燒瓶里加入計量好的 1,4-丁二醇,均勻加熱至 110 ℃,保持溫度恒定在此范圍內,抽真空 0. 5 h,得到 A 組分,待用。
將 A、B 組分在一定溫度下混合攪拌均勻,倒進 2 mm 模具里,凝膠后合模,放入平板硫化機硫化, 硫化溫度為 100 ℃,硫化時間 60 min。
4 性能測試
將試片在烘箱中熟化 ( 100 ℃ /24 h) ,室溫停放 24 h,然后按測試標準制備試樣。耐低溫性能測試: 采用 DSC 按 GB /T 3512—2001 標準測定,以玻璃化轉變溫度 ( Tg ) 大小來表征。動態(tài)力學性能測試: 采用 DMA 測定,以損耗因子來表征。老化性能測試: 熱空氣老化條件為 100 ℃ ×3 d,熱水老化條件為 90 ℃ ×3 d,材料拉伸強度、斷裂伸長率和撕裂強度等采用伺服控制拉力試驗機按 GB /T 529—2009 標準測定。磨耗體積采用DIN 磨耗機按GB /T 9867— 2008 標準測定。
2. 1 力學性能
選用聚醚多元醇 ( PTMG1000) 、二苯基甲烷二異氰酸酯 ( MDI) 和 1,4-丁二醇 ( BDO) 為基礎體系,探究了芳綸短纖維含量在 0%、0. 1%、0. 3%、 0. 5%、0. 7%、0. 9% 時,對聚氨酯彈性體性能的影響。
由表 1 可知,隨著纖維含量的增加,材料的硬度和撕裂強度明顯增大,斷裂伸長率呈下降趨勢。這是因為纖維本身的硬度、模量遠高于聚氨酯彈性體,材 料經過纖維復合后硬度明顯增大。分散在聚氨酯基體中的纖維雜亂堆疊,在受到外力作用時起到傳遞分擔應力的作用。而對于短纖維復合材料來說,材料的破壞往往要先經過纖維的脫拔才能實現,極性芳綸短纖和極性的聚氨酯基體間有良好的相互作用,界面黏結力強,從而使材料的拉伸強度增大。另一方面纖維的加入延緩了撕裂過程中裂紋的擴展,使材料的撕裂強度大幅度提高。未加入纖維的聚氨酯彈性體具有不錯的應變承受能力,而芳綸纖維的加入破壞了材料的均勻性,可能導致斷裂伸長率降低。
2. 2 耐低溫性能
聚氨酯彈性體的耐低溫性能可以用 Tg 來表征, 而影響其 Tg 大小的主要因素是分子間作用力和主鏈柔順性。芳綸纖維的加入對材料玻璃化轉變溫度的影 響如圖 1 所示。由圖 1 可知,纖維的加入使材料玻璃化轉變溫度下降,耐低溫性能變好。這可能是因為對位芳綸纖維分子鏈中的酰胺基團與聚氨酯分子鏈產生氫鍵作用,改變了原有的物理交聯結構,使分子鏈柔順性相對增加。從圖中還可以看到,隨著纖維含量的增加,材料 Tg呈現波動趨勢,但是影響不大。
2. 3 動態(tài)性能
聚氨酯復合材料的動態(tài)性能可以用損耗因子來表征,材料的損耗因子越大,阻尼減震性能越好。芳綸纖維含量對材料損耗因子的影響如圖 2 所示。由圖 2可知,隨著纖維含量的增加,材料的損耗因子逐漸減小,損耗峰溫度小幅度移向高溫,材料的阻尼減震性能變差。這可能是因為芳綸短纖維的加入加快了應力在材料內部的傳導,應變的響應并不再單一的依賴分子鏈的運動,從而使材料在外力作用下引起的能量內耗減少,損耗因子減小。另外,纖維在材料基體內的分布不均也可能會造成材料動態(tài)性能的下降。
2. 4 老化性能影響
2. 4. 1 老化形貌
聚氨酯材料在日常使用中難免受到熱水、熱空氣 等環(huán)境因素的影響而發(fā)生不同程度的老化現象,對材料的形貌和性能產生巨大影響。如圖 3 所示,未老化 試樣的顏色隨著纖維含量的增加而加深,由乳白半透明逐漸加深到米黃色。熱空氣老化實驗后試樣顏色加深變?yōu)橥咙S色,材料發(fā)生老化。這主要是由異氰酸酯 苯環(huán)上的亞甲基發(fā)生氧化進而生成發(fā)色基團造成的。熱水老化試驗后試樣顏色加深變?yōu)楹稚瑢Σ牧闲蚊灿绊憞乐?。試樣顏色的變化與材料的水解有關。
2. 4. 2 熱空氣老化性能
由圖 4 可知,熱空氣老化后試樣的拉伸強度下 降,斷裂伸長率增大。隨著纖維含量的增加,拉伸強 度保持率減小,斷裂伸長率保持率增大。這可能是因 為老化破壞了纖維與基體間的氫鍵作用,材料物理交聯點減少,從而使拉伸強度下降。而斷裂伸長率保持率的增加表明纖維的加入使材料在應力作用下的可形 變量增加,老化后材料具有更好的延伸性。
2. 4. 3 熱水老化性能
由圖 5 可知,試樣熱水老化后拉伸強度普遍下降,斷裂伸長率明顯增大。隨著纖維含量的增加,拉 伸強度保持率呈下降趨勢,斷裂伸長率保持率呈上升趨勢。這與熱空氣老化實驗的結果相似。這是因為熱水老化過程中水分子擴散到材料內部起到了增塑的作用,削弱了大分子間作用力,分子鏈活動性增加,材料拉伸強度下降,斷裂伸長率增大。
2. 5 耐磨性能
由圖 6 可知,實驗范圍內的纖維含量對材料耐磨性能并沒有明顯影響。理論上具有高模量和高耐磨性的芳綸纖維復合彈性體后,在材料磨損過程中會對材料表面起到保護作用,從而提高材料整體的耐磨性。由于實驗范圍內芳綸纖維含量在 0 ~ 0. 9%之間,并不涉及高填充量芳綸纖維對耐磨性能的影響,所以對于較高纖維填充量對材料耐磨性的影響還需要進一步探究。
隨著纖維含量的增加,材料的硬度、拉伸強度和撕裂強度逐漸增大,斷裂伸長率降低,阻尼減震性能變差,材料熱空氣老化和熱水老化后的拉伸強度保持率下降,斷裂伸長率保持率上升。纖維的加入使原材 料的耐低溫性能變好,但纖維含量對其沒有明顯影響。實驗范圍內,纖維含量對材料耐磨性能沒有明顯影響。